第一節(jié) 煤的氣化
煤的氣化是指氣化原料(煤或焦炭)與氣化劑(空氣、水蒸汽、氧氣等)接觸,在一定溫度壓力下,發(fā)生一系列復(fù)雜的熱化學(xué)反應(yīng),使原料最大限度地轉(zhuǎn)變?yōu)闅鈶B(tài)可燃物(煤氣)的工藝過程。煤氣的有效成分主要是H2、CO、和CH4等。
一、煤炭氣化的意義
1.煤氣是潔凈的燃料:發(fā)電、工業(yè)鍋爐、窯爐、城市民用。
2.煤氣是化學(xué)合成工業(yè)的原料:合成氨、甲醇、二甲醚、醋酸酐。
二、煤的氣化方法與煤氣的種類
(一)煤的氣化方法
1.按原料在氣化爐中的運(yùn)動(dòng)狀態(tài)可分為:移動(dòng)床(固定床)氣化、流化床(沸騰床)氣化、氣流床(懸浮床)氣化、熔融床氣化等;
2.按氣化過程的操作方式可分為:連續(xù)式氣化、間歇式氣化、循環(huán)式氣化等;
3.按壓力大小不同可分為:常壓氣化、加壓氣化(中壓0.7~3.5MPa,高壓>7.0MPa)。
(二)煤氣的種類
1.空氣煤氣;2.混合煤氣;3.水煤氣;4.半水煤氣。
三、煤氣化的化學(xué)反應(yīng)
1.燃燒反應(yīng)
C+O2→CO2-395.4kJ/mol
2.發(fā)生爐煤氣反應(yīng)
C+CO2→2CO+167.9KJ/mol
3.碳—水蒸汽反應(yīng)
C+H2O→CO+H2+135.7KJ/mol
4.變換反應(yīng)
CO+H2O→CO2+H2-32.2kJ/mol
5.碳加氫反應(yīng)
C+2H2→CH4+39.4kJ/mol
6.熱解或脫揮發(fā)分反應(yīng)
CmHn→n/4CH4+(m-n)/4C 或 CmHn+(2m-n/2H2→mCH4
四、氣化用煤對煤質(zhì)的要求
(一)移動(dòng)床氣化法對煤質(zhì)的要求
1.移動(dòng)床常壓氣化法對煤質(zhì)的要求
(1)水分:Mt≤6%。
(2)揮發(fā)分:Vdaf1 ≤ 10%。
(3)灰分:Ad24%。
(4)煤灰熔融性:ST≥1250℃。
(5)固定碳: w(FC)daf>65%。
(6)粒度:粒度13~100㎜。
(7)抗碎強(qiáng)度抗碎強(qiáng)度:(>25㎜)≥ 65%。
(8)熱穩(wěn)定性:TS+670 ≥ 70%。
(9)反應(yīng)性:無煙煤的化學(xué)反應(yīng)性較差,但通過提高反應(yīng)溫度可增加反應(yīng)性。
(10)硫分:St,d≤ 1.5%。
2.移動(dòng)床加壓氣化對煤質(zhì)的要求
移動(dòng)床加壓氣化典型的氣化爐是德國魯奇公司發(fā)明的魯奇爐,它采用蒸氣一氧(高氧空氣)作氣化劑,氣化壓力為2~3MPa,在壓力高而溫度不很高的條件下,可促進(jìn)甲烷的生成反應(yīng);同時(shí)由于加壓氣化使反應(yīng)物濃度增高,反應(yīng)速度加快。
由于氣化溫度低,魯奇爐加壓氣化法可采用灰熔性低的煤氣化、對煤的抗碎強(qiáng)度和熱穩(wěn)定性要求較低,可氣化褐煤,其粒度下限達(dá)5㎜,能采用高水分(Mt=20%~30%)和高灰分(Ad=30%)的劣質(zhì)煤,對黏結(jié)性稍強(qiáng)的煙煤也能氣化。
(二)沸騰床氣化法及其煤質(zhì)的要求
沸騰床氣化又稱流化床氣化。
1.對原料煤的要求是活性愈大愈好,所以,用褐煤最好,要求Mar<12%,Ad<25%。
2.也可采用長焰煤或不粘煤。
煤的粒度小于8㎜,0~1㎜的煤粉愈少愈好。
煤灰熔融性ST>1250℃,硫分St,d<2%。
(三)氣流床氣化法及其對煤質(zhì)的要求
氣流床氣化過程是氣體介質(zhì)夾帶煤粉并使其處于懸浮狀態(tài)的氣化過程。又稱為懸浮床氣化。懸浮床氣化爐是一種粉煤氣化爐,氣化溫度高達(dá)1400~1500℃,常壓下連續(xù)運(yùn)轉(zhuǎn)高速氣化,對煤種要求不嚴(yán),可以使用各種煤,包括黏結(jié)、膨脹、易碎、高灰、高硫、低灰熔融性的各種褐煤、煙煤、載煙煤。對料度要求較嚴(yán)格,要求煤粉愈細(xì)愈好。小于200目的粉煤占85%(褐煤可降到80%)。水分一般在1%~5%。
(四)熔融床氣化法及其對煤質(zhì)的要求
熔融床氣化是一種入爐煤與高溫的熔浴相接觸而氣化。
按熔浴情況分為熔渣床、熔鹽床和熔鐵床三種。
采用的液體熱載體有熔融煤灰渣、熔融Na2CO3和熔融鐵水。
由于熔融的高溫鐵水對煤粉具有良好的熔解能力,煤中硫和鐵水具有強(qiáng)烈的親和性,在氣化用煤方面,也可選用高硫煤,對煤種有較寬的適用范圍。
第二節(jié) 煤的液化
煤的液化是指經(jīng)過一定的加工工藝,將固體煤炭轉(zhuǎn)變成液體燃料或原料的過程。
一、煤炭液化的意義
1.煤的液化用于生產(chǎn)石油的代用品,可以緩解石油資源緊張的局面。從全世界能源消耗組成看,可燃礦物(煤、石油、天燃?xì)猓┱?2%左右,其中石油44%,煤30%,天燃?xì)?8%。
2.通過液化,將難處理的固體燃料轉(zhuǎn)變成便于運(yùn)輸、貯存的液體燃料,減少了煤中含硫、氮化物和粉塵、煤灰渣對環(huán)境的污染。
3.煤的液化還可用于制取碳素材料、電極材料、碳素纖維、針狀焦,還可制取有機(jī)化工產(chǎn)品等,以煤化工代替部分石油化工,擴(kuò)大煤的綜合利用范圍。
二、煤炭液化的方法及對煤質(zhì)的要求
(一)煤炭液化的方法:
1,煤的直接加氫液化法,如高壓加氫法、溶劑精煉煤法、水煤漿生產(chǎn)法等;
2,煤的間接液化法,即水煤氣合成法;
3,煤的部分液化法,即低溫干餾法。
(二)煤直接加氫液化法及對煤質(zhì)的要求
1.定義:煤直接加氫液化是在高溫、高壓、氫氣(或CO+H2,CO+H2O等)、催化劑和溶劑的作用下進(jìn)行裂解、加氫等反應(yīng),將煤直接轉(zhuǎn)化成分子量較小的燃料油和化工原料的加工過程。
2.條件:煤加氫液化一般在180℃~450℃加壓下分段進(jìn)行。
氫的來源可以是氫氣或能提供氫原子的溶劑(稱為供氫溶劑)。
催化劑:鈷、釕、鈀、鉑、銠等過渡金屬配合物。
載在多孔氧化鋁表面上用硫化物處理過的鉬酸鈷。
3.煤質(zhì)要求:
高揮發(fā)分煙煤和褐煤 wdaf (C)=68%~85%、wdaf (H)=≥4.5%、Ad<6%的煤。C/H的質(zhì)量比不大于16。
(三)煤的間接液化及對煤質(zhì)的要求
1.定義:煤的間接液化法是將煤氣化得到原料氣(即水煤氣CO+H2),并在一定條件下(溫度、壓力)經(jīng)催化合成得合成石油及其它化學(xué)產(chǎn)品的加工過程,又稱一氧化碳加氫法。又稱F-T法(即弗-托法)。
2.煤質(zhì)要求:CO+H2的含量愈高,合成反應(yīng)速度愈快,合成油產(chǎn)率愈高。
一般采用弱黏結(jié)或不黏結(jié)性煤進(jìn)行氣化。對煤質(zhì)的具體要求同移動(dòng)床加壓氣化法。
(四)煤的部分液化及對煤質(zhì)的要求
1.定義:低溫干餾是指煤在較低溫度下(500~600℃)隔絕空氣加熱,使煤的部分大分子裂解為石油產(chǎn)品(輕油、焦油等)、半焦、化工產(chǎn)品、干餾煤氣等的過程。煤的部分液化法即煤的低溫干餾法。
2.對煤質(zhì)的要求:
低溫干餾的原料煤應(yīng)是不黏結(jié)煤或弱黏結(jié)煤、含 油率高的褐煤和高揮發(fā)分煙煤。
具體指標(biāo)如下:Tar,ad>7%;Ad<10%;St,d<3%;抗碎強(qiáng)度高,熱穩(wěn)定性好,弱黏或不黏結(jié)。
第三節(jié) 煤的燃燒
煤的燃燒是指煤中的可燃有機(jī)質(zhì),在一定溫度下與空氣中的氧發(fā)生劇烈的化學(xué)反應(yīng),放出光和熱,并轉(zhuǎn)化為不可燃的煙氣和灰渣的過程。
一、煤的燃燒過程
1.加熱和干燥,依靠熱源將煤粒加熱到100℃以上,煤中的水分逐漸蒸發(fā);
2.析出揮發(fā)分和形成殘焦(焦渣);
3.揮發(fā)物和殘焦的著火燃燒;
4.灰渣的生成。
二、煤燃燒的基本化學(xué)反應(yīng)
1.碳的燃燒反應(yīng)
完全燃燒時(shí):C﹢O2→CO2﹢409KJ/mol
不完全燃燒時(shí):C﹢1/2O2→CO﹢123 KJ/mol
2.CO的燃燒反應(yīng)
CO﹢1/2O2→CO2﹢283KJ/mol
3.氫的燃燒反應(yīng)
H2﹢1/2O2→H2O﹢242KJ/mol(汽)
H2﹢1/2O2→H2O﹢286KJ/mol(液)
4.硫的燃燒反應(yīng)
S﹢O2→SO2﹢296KJ/mol
三、煤炭完全燃燒的條件
1.必須維持煤料的溫度在著火溫度以上;
2.煤料和適量的空氣充分接觸;
3.及時(shí)而且妥善地排出燃燒產(chǎn)物;
4.必須提供燃燒必需的足夠空間和時(shí)間。
第四節(jié) 石煤和煤矸石的利用
一、石煤
石煤是一種劣質(zhì)腐泥無煙煤。它是由古生代大量繁殖的低等生物(藻類、菌類和浮游生物)的遺骸經(jīng)過復(fù)雜的生物化學(xué)作用和物理化學(xué)作用,轉(zhuǎn)變成的一種固體可燃有機(jī)巖。
(一)石煤的性質(zhì)
石煤外觀象石頭,顏色灰黑近灰,光澤暗淡,結(jié)構(gòu)均一,斷口由貝殼狀、階梯狀到參差狀不等;石煤的硬度大、密度大,燃點(diǎn)高,無煙。石煤中含有大量非金屬礦物雜質(zhì),碳質(zhì)碎片呈浸染狀均勻分布于雜質(zhì)中。
石煤的灰分高達(dá)70%~80%,含硫量在2%~4%,含碳量在12%左右,發(fā)熱量在3.2~32.2MJ/kg,絕大多數(shù)熱值低于5.0MJ/kg。在石煤的灰分中,SlO2含量最高,其次是Al2O3、Fe2O3等。
絕大多數(shù)石煤的煤灰熔融性都在1200℃以上。
(二)石煤的主要利用途徑
1.石煤提釩
在我國石煤資源中,V2O5品位多在0.3%~1.0%釩的熔點(diǎn)高,可塑性好,釩也是超導(dǎo)材料的原料。
2.石煤發(fā)電
石煤是低熱值燃料,可用于發(fā)電。在煙煤中摻入大約10%的石煤,這樣可以節(jié)約部分煙煤,降低發(fā)電成本。
3.應(yīng)用于建筑行業(yè)
在水泥的生產(chǎn)過程中,石煤既是燃料又是原料。燃燒后產(chǎn)生的灰分直接轉(zhuǎn)移到水泥熟料中,可以減少水泥生料中黏土的配入量。
二、煤矸石
煤矸石是在采煤過程中與煤一起排出的一種混雜巖體。它包括開采矸石、洗選矸石、半煤巖巷及巖巷掘進(jìn)中排出的煤和巖石。
(一)煤矸石的組成和性質(zhì)
煤矸石的化學(xué)組成:SiO2、Al2O3、Fe2O3、CaO、MgO、K2O、Na2O
煤矸石:
發(fā)熱量低(4.2~12.6MJ/kg),碳含量低(20%~30%),有機(jī)質(zhì)含量低硬度大, 礦物含量高。
(二)煤矸石的利用途徑
1.熱值利用
煤矸石因含碳,具有一定熱值,尤其是選煤矸石發(fā)熱量一般在6270kJ/㎏以上,把它加工成粒徑﹤13mm,水分﹤10%的煤矸石,可作為發(fā)電廠流化床鍋爐的燃料。
2.礦物成分的利用
以煤矸石、矸石沸騰爐灰及高灰煤泥為原料或填料生產(chǎn)矸石磚、砌磚、水泥等技術(shù)已工業(yè)化,正開發(fā)煤矸石生產(chǎn)輕質(zhì)、高強(qiáng)及具有特殊性能的新型建筑材料技術(shù)。
3.煤矸石作為充填材料及用作筑路基材
作為井下充填材料:掘進(jìn)和維修巷道的矸石以及選煤矸石,可作為井下充填材料。
作為筑路建材:煤矸石作為修筑公路、鐵路路基。
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